A. Manohar, K. Ramalingam, R. Thiruneelakandan
May 1, 2001
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Journal
Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie
Abstract
The complexes [Ni(dipdtc)(1,3-dppp)]ClO4 (1) and [Ni(pipdtc)(1,3-dppp)]ClO4 (2) (dipdtc– = diisopropyldithiocarbamate anion, pipdtc– = piperidinecarbodithioato anion, 1,3-dppp = 1,3-bis(diphenylphosphino)propane) have been prepared from the parent dithiocarbamato complexes with 1,3-dppp in CH3CN–CH3OH and characterized by electronic and IR spectra and their structures are determined by X-ray crystallography. The crystal structures of the complexes have planar NiS2P2 chromophores. The complexes 1 and 2 are asymmetric with respect to their Ni–S and Ni–P distances. The P–Ni–P angles in both complexes, are larger than those observed in the diphenylphosphino ethane analogues. Thioureide νC–N bands occur at 1512 and 1536 cm–1 for compounds 1 and 2 respectively. The increased νC–N value is due to flow of electron density from nitrogen towards the metal ion. Electronic spectra show the signature bands at 460 for 1 and 450 nm for 2. Sterische und elektronische Effekte chelatisierender Phosphine: Synthese, spektroskopische und Einkristallstruktur-Untersuchungen an [1,3-Bis(diphenylphosphino-k,P,P′)propan](diisopropyldithiocarbamat)nickel(II)-Perchlorat und [1,3-Bis(diphenylphosphino-k,P,P′)propan](piperidincarbodithioato)nickel(II)-Perchlorat Die Komplexe [Ni(dipdtc)(1,3-dppp)]ClO4 (1) und [Ni(pipdtc)(1,3-dppp)]ClO4 (2) (dipdtc– = Diisopropyldithiocarbamat-Anion, pipdtc– = Piperidincarbodithioato-Anion, 1,3-dppp = 1,3-Bis(diphenylphosphino)propan) wurden aus den Bis(dithiocarbamat)-Komplexen mit 1,3-Dppp in CH3CN–CH3OH synthetisiert und durch ihre elektronischen und IR-Spektren sowie durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. Die Komplexe enthalten planare NiS2P2-Chromophore und sind hinsichtlich ihrer Ni–S- und Ni–P-Abstande asymmetrisch. In beiden Komplexen sind die P–Ni–P-Winkel groser als in den Diphenylphosphino-Ethan-Analogen. Die Thioureid-νC–N-Banden liegen bei 1512 (1) bzw. 1536 cm–1 (2). Die kurzwellige Verschiebung der Banden im Vergleich mit den Spektren der Ausgangskomplexe entspricht einem Elektronenflus vom N-Atom zum Metallion. Die Elektronenspektren zeigen charakteristische Banden bei 460 (1) und 450 nm (2).