R. Huisgen, H. Stangl, H. Sturm
Apr 1, 1972
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Chemische Berichte
Abstract
Der erste Vertreter der Klasse der Nitril-ylide, das Benzonitril-[4-nitro-benzylid], wurde aus dem N-[4-Nitro-benzyl]-benzimidoylchlorid (1) durch HCl-Abspaltung mit Triathylamin im Rahmen eines Gleichgewichts freigesetzt und in situ Cycloadditionen zugefuhrt. Aus Propiolsaure-methylester, Phenylpropiolsaure-athylester und Acetylendicarbonsaure-dimethylester entstehen regiospezifisch Pyrrole, wahrend die Umsetzungen mit Acrylsaure-methylester, Acrylnitril und Norbornen in guter Ausbeute Paare von diastereomeren Δ1-Pyrrolinen einheitlicher Additionsrichtung ergeben. Fumarsaure-dimethylester, Naphthochinon-(1.4) und Acenaphthylen dienen als weitere Dipolarophile. – 4-Nitro-N-benzyl-benzimidoylchlorid (27) isomerisiert unter Triathylamin-Katalyse zu 1. 1.3-Dipolar Cycloadditions, 62. Benzonitrile 4-Nitrobenzylide and its Reactions with CC-Double and Triple Bonds The first representative of the class of nitrile ylides, benzonitrile 4-nitrobenzylide, was generated in a small equilibrium concentration from N-[4-nitrobenzyl]-benzimidoyl chloride (1) by HCl elimination with triethylamine. Cycloadditions to methyl propiolate, ethyl phenylpropiolate and dimethyl acetylenedicarboxylate in situ furnish pyrroles regiospecifically whereas the reactions with methyl acrylate, acrylonitrile and norbornene give pairs of diastereomeric 1-pyrrolines in good yields. Dimethyl fumarate, 1.4-naphthoquinone and acenaphthylene serve as further dipolarophiles. – 4-Nitro-N-benzylbenzimidoyl chloride (27) tautomerizes to 1 on catalysis by triethylamine.