F. Hammerschmidt, H. Völlenkle
Jun 13, 1989
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Journal
European Journal of Organic Chemistry
Abstract
[2-(Benzyloxy)-1-hydroxyethyl]phosphonsaure-dimethylester [rac-(7)] wurde durch Derivatisierung mit dem dimeren Lactol (+)-8 in die chromatographisch trennbaren Diastereomeren 9 und 10 ubergefuhrt. Daraus wurden durch Abspaltung des chiralen Hilfsstoffs die enantiomeren Phosphonate (-)- und (+)-7 mit e.e. ≧ 98% hergestellt. Auf Grund der Rontgenstrukturanalyse des Urethans 12 besitzt (+)-7 (S)-Konfiguration. Durch Umfunktionalisierung wurden aus (+)- und (-)-7 die (2-Amino-1-hydroxyethyl)phosphonsauren (+)- und (-)-1 gewonnen. Das aus Acanthamoeba castellanii (Neff) isolierte (-)-1 hat somit (R)-Konfiguration. Weiterhin wurden aus (+)- und (-)-7 durch Umsetzung mit Triphenylphosphan/DEAD/HN3, die Azidophosphonate (-)- und (+)-16 gewonnen, die durch katalytische Reduktion und Deblockierung die Phosphonsaure-Analoga (+)- und (-)-4 von Serin ergaben. Absolute Configuration of (2-Amino-1-hydroxyethyl)phosphonic Acid from Acanthamoeba castellanii (Neff) - Preparation of Phosphonic Acid Analogues of (+)- and (-)-Serine Dimethyl [2-(benzyloxy)-1-hydroxyethyl)phosphonate [rac-(7)] was derivatised with dimeric lactol (+)-8 to give the chromatographically separable diastereomers 9 and 10. By removing the chiral auxiliary under acidic conditions, the enantiomeric phosphonates (-)- and (+)-7 were obtained with e.e. ≧ 98%. On the basis of an X-ray analysis of urethane 12 the phosphonate (+)-7 has (S)-configuration. (+)- and (-)-7 were transformed into (2-amino-1-hydroxyethyl)phosphonic acids (+)- and (-)-(1). The latter was also isolated from Acanthamoeba castellanii (Neff) and has (R)-configuration. (+)- and (-)-7 were treated with triphenylphosphane/DEAD/HN3 to give azidophosphonates (-)- and (+)-16, which after catalytic reduction and deblocking gave the phosphonic acid analogues (+)- and (-)-4 of serine.