F. Kurzer, J. N. Patel
Jun 1, 1984
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Monatshefte für Chemie - Chemical Monthly
Abstract
Abstract8-Bromo-1-carboxydiisophor-2(7)-en-3-one is obtainable from diisophorone by successive monobromination andKoch-Haaf carboxylation, performed in either sequence. Nucleophilic replacement of its 8-bromo-substituent by acetolysis or methanolysis occurs with simultaneous migration, resulting in the 4-acetoxy- or 4-methoxy-compounds, respectively. In contrast, alkaline hydrolysis yields the 8-hydroxy-compound as main-product; this serves as the precursor of 3,8-diketodiisophor-2(7)-ene-1-carboxylic acid. The configuration of the 4- and 8-substituents is tentatively assigned on the basis of i.r. spectral data.Zusammenfassung8-Brom-1-carboxydiisophor-2(7)-en-3-on ist aus Diisophoron durch Monobromierung undKoch-Haaf-Carboxylierung zugänglich; die Reaktionen sind in beliebiger Reihenfolge ausführbar. Nucleophiler Austausch des 8-Brom-Substituenten durch Acetolyse und Methanolyse erfolgt unter gleichzeitiger Isomerisierung, wobei 4-Acetoxy- oder Methoxy-Verbindungen entstehen. Im Gegensatz dazu liefert alkalische Hydrolyse hauptsächlich die 8-Hydroxyl-Verbindung; diese dient als Ausgangsmaterial für die Darstellung der 3,8-Diketodiisophor-2(7)-en-1-carbonsäure. Vorläufige Konfigurationen der 4- und 8-Substituenten werden auf Grund von IR-Spektren vorgeschlagen.