G. Mengoli, Ferdinando Furlanetto
1975
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Journal
Macromolecular Chemistry and Physics
Abstract
The kinetics of 1,3,5-trioxacycloheptane (1,3,5-trioxepane) formation in the electroinitiated copolymerization of 1,3-dioxolane with trioxane was investigated, using 1,2-dichloroethane as solvent and tetrabutylammonium perchlorate as background electrolyte. It was found that at temperatures between 50 and 70°C 1,3,5-trioxepane is the main product of 1,3-dioxolane/trioxane interaction till it reaches an equilibrium concentration in the system and that afterwards 1,3,5-trioxepane can take part itself in the copolymerization which involves 1,3-dioxolane and trioxane. 1,3,5-Trioxepane formation with respect to the copolymerization process, was unfavoured by decreasing temperature and increasing trioxane concentration, whereas it seemed largely independent from solvent and catalyst nature. Die Kinetik der Bildung von 1,3,5-Trioxacycloheptan (1,3,5-Trioxepan) bei der elektroinitiierten Copolymerisation von 1,3-Dioxolan mit Trioxan wurde untersucht. 1,2-Dichlorathan wurde als Losungsmittel und Tetrabutylammoniumperchlorat als Leitsalz verwendet. Es wurde gefunden, das bei Temperaturen zwischen 50 und 70°C 1,3,5-Trioxepan solange das Hauptprodukt der Wechselwirkung zwischen 1,3-Dioxolan und Trioxan ist, bis es eine Gleichgewichtskonzentration in diesem System erreicht, und das 1,3,5-Trioxepan danach selbst an der Copolymerisation teilnehmen kann, unter Einbeziehung von 1,3-Dioxolan und Trioxan Temperaturabfall und Anstieg der Trioxankonzentration wirken sich ungunstig auf die Bildung von 1,3,5-Trioxepan aus, im Hinblick auf den Copolymerisationsprozes. Sie scheint jedoch vom Losungsmittel und der Natur des Katalysators weitgehend unabhangig zu sein.