G. Becker, O. Mundt
1978
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Abstract
Bis[bis(trimethylsilyl) phosphano]methan reagiert mit 2,2-Dimethyl-pro-pionylchlorid zum Bis[(-2,2-dimethyl-1-trimethylsiloxypropyliden)phosphano]methan. Die Verbindung (Schmp. 39°) wurde bei -95 ± 5°C rontgenstrukturanalytisch untersucht. Sie kristallisiert in der nichtzentrosymmetrischen Raumgruppe Pca21 mit a = 15,61(1);b = 12,84(1); c = 11,84(2) A. Z = 4; R = 0,039. NMR- und IR-spektroskopische Untersuchungen zeigen, das die Trimethylsilylgruppen an die Sauerstoffatome gebunden sind und die dritte Valenz der zweifach koordinierten Phosphoratome uber Doppelbindungen zu den benachbarten Kohlenstoffatomen abgesattigt wird. Dies wird durch die Rontgenstrukturanalyse bestatigt. Die von der P C-Gruppe ausgehenden Bindungen liegen in einer Ebene; beide Ebenen des Molekuls sind um 85,1° gegeneinander verdreht. Die Anordnung der Substituenten entspricht einem Z/Z-Isomeren. In beiden Molekulhalften weichen mit Ausnahme der Winkel an den Sauerstoffatomen (141°,135°) Bindungsabstande und -winkel nur geringfugig voneinander ab. In the reaction of 2,2-dimethylpropionyl chloride with bis[bis(trimethylsilyl)-phosphano]methane bis[(-2,2-dimethyl-1-trimethylsiloxypropyliden)phosphano]methane is formed. The structure of the compound (m.p.39°C) was determined at -95 ±5°C by X-ray diffraction. It crystallizes in the non-centrosymmetric space group Pca21 with a = 15.61(1); b = 12.84(1); z = 11.84(2) A. Z = 4; R = 0.039.N.m.r. and i.r. spectroscopic investigations show the trimethylsilyl groups to be bound to the oxygen atoms and the third valence of the twofold coordinated phosphorus atoms engaged in double bonds to the neighbouring carbon atoms. This is confirmed by the X-ray structure determination. All bonds leading to the PC group lie in a plane; both planes of the molecules are mutually inclined by 85.1°. The arrangement of substituents corresponds to a Z/Z-isomer. In both parts of the molecule bond distances and angles differ only slightly, the angles at the oxygen atoms (141°,135°) excepted.