K. Weinges, W. Bähr, M. P. Rao
Dec 20, 1971
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Journal
European Journal of Organic Chemistry
Abstract
Ausgehend von 1-Oxo-spiro[4.4]nonan-6-ol (4a) wird Hexahydro-5H-dicyclopenta[b.c]furan-5a(6H)-ol (6) synthetisiert, dessen Ringsystem das Grundgerust der Ginkgolide (1) darstellt. Aus 4a und 4b werden zunachst durch Grignard-Reaktion mit Chlormethylbenzylather und anschliesende hydrogenolytische Abspaltung des Benzyl-Restes die 1-Hydroxymethyl-spiro-[4.4]nonan-1.6-diole (5) hergestellt, welche theoretisch in 4 diastereomeren Racematen auftreten (5a – 5d). Nur ein Racemat (5a; cis-trans) kann zu 6 cyclisieren. Die Cyclisierung wird in wasserfreiem Dimethylsulfoxid durchgefuhrt. Synthesis of Natural Products, I. Synthesis of Hexahydro-5H-dicyclopenta [b,c]furan-5a(6H)-ol Starting from 1-Oxo-spiro[4,4]nonan-6-ol (4a), hexahydro-5H-dicyclopenta[b,c]furan-5a(6H)-ol (6) is synthesized, which represents the main skeleton of the ginkgolides (1). Grignard reaction of 4a and 4b with chloromethyl benzyl ether and subsequent hydrogenolysis provides 1-hydroxymethyl-spiro[4,4]nonane-1,6-diols (5), which theoretically exist in four diastereomeric racemic forms (5a – 5d). Only one racemic form (5a; cis-trans) can be cyclized to 6. The cyclization is effected in absolute dimethyl sulfoxide.