M. Nakamoto, Huub Koijman, M. Paul
Aug 1, 1993
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Journal
Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie
Abstract
The reaction of 1,2- and 1,3-benzenedithiol C6H4(SH)2 with chloro(phosphine)gold(I) complexes R3PAuCl (R = Et, Ph) in the presence of triethylamine in tetrahydrofuran gives stable gold(I) complexes 1,2-C6H4(SAuPR3)2 [R = Et (1) and Ph (2)] or 1,3-C6H4(SAuPPh3)2 (3), respectively, in high yield. The compounds have been characterized by analytical and NMR spectroscopic data. From the reaction of 1,2-C6H(SH)2 with Et3PAuCl a by-product [(Et3P)2Au]+ [Au(1,2C6H4S2)2]− (4) has also been isolated in low yield. The crystal structures of compounds 2 and 4 have been determined by single crystal X-ray diffraction. The gold(I) atoms in complex 2 are two-coordinate with bond angles SAuP of 175.2(1) and 159.5(1)°, AuS bond distances of 2.304(1) and 2.321(1) a, and a short Au…Au contact of 3.145(1) A. The gold(I) atom in the cation of complex 4 is also linearly two-coordinate with a PAuP angle of 170.1(1) A and AuP distances of 2.296(3) and 2.298(3) A. The geometry of the anion in 4 shows a square-planar coordination of gold(III) by two chelating 1,2-benzenedithiolate ligands with AuS distances between 2.299(3) and 2.312(3) A (for two crystallographically independent, centrosymmetrical anions in the unit cell). (Phosphan)gold(I)-Komplexe von Benzoldithiolen Kristallstruktur des 1,2-Benzoldithiolato-bis[triphenylphosphan-gold(I)] und Bis(triethylphosphan)gold(I)-bis(1,2-benzoldithiolato)gold(III) Die Reaktionen von 1,2- und 1,3-Benzoldithiol mit Chloro(phosphan)gold(I)-Komplexen R3PAuCl (R = Et, Ph) in Gegenwart von Triethylamin in Tetrahydrofuran ergeben in hohen Ausbeuten die stabilen Gold(I)-Komplexe 1,2-C6H4(SAuPR3)2 [R = Et (1) und Ph (2)] bzw. 1,3-C6H4(SAuPPh3)2 (3). Die Verbindungen wurden durch analytische und NMR-spektroskopische Daten charakterisiert. Aus der Reaktion von 1,2-C6H4(SH)2 mit Et3PAuCl wurde in geringer Ausbeute auch die Verbindung [(Et3P)2Au]+ [Au(1,2-C6H4S2)2]− (4) isoliert. Die Kristallstrukturen der Verbindungen 2 und 4 wurden durch Einkristall-Rontgenstrukturanalysen bestimmt. Die Goldatome in Komplex 2 sind zweifach koordiniert mit Bindungswinkeln SAuP von 175,2(1) und 159,5(1)°, Au—S-Bindungslangen von 2,304(1) und 2,321(1) A und kurzen Au-Kontakten von 3,145(1) A. Die Goldatome im Kation des Komplexes 4 sind ebenfalls linear zweifach koordiniert mit einem P—Au—P-Winkel von 170,1(1)° und Au—P-Abstanden von 2,296(3) und 2,298(3) A. Die Geometrie des Anions weist eine quadratisch-planare Umgebung des Gold(III)-Zentrums auf mit zwei chelatisierenden 1,2-Benzoldithiolat-Liganden, deren AuS-Abstande zwischen 2,299(3) und 2,312(3) A liegen (zwei kristallographisch unabhangige, centrosymmetrische Anionen in der Elementarzelle).