D. Döpp
Apr 1, 1971
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Journal
Chemische Berichte
Abstract
Die Photolyse der o-Nitro-tert.-butylbenzole 1a–e liefert bei alkalisch-oxydativer Aufarbeitung die 1-Hydroxy-3.3-dimethyl-3H-indolone-(2) 2a–e, wahrend 2-Nitro-4-amino-tert.-butylbenzol (1f) photostabil ist. Die Modellsubstanz 1b wird in verschiedenen Losungs-mitteln belichtet. Spektroskopische Befunde und die Sensibilisierung durch Benzophenon legen nahe, das der unterste angeregte Triplettzustand von 1b mit n-π*-Charakter fur die Reaktion verantwortlich ist. Die Quantenausbeute fur die Bildung des Produktes 2b aus 1b betragt (1.2 ± 0.1) × 10−2m Mol/mEinstein. Ein Reaktionsmechanismus, der alle gefundenen Produkte berucksichtigt, wird vorgeschlagen. Photochemistry of Aromatic Nitro Compounds, III. On the Mechanism of Light-Induced Formation of 1-Hydroxy-3.3-dimethyl-2(3H)-indolones from o-Nitro-tert-butylbenzenes Irradiation of o-nitro-tert-butylbenzenes 1a–e followed by alkaline and oxidative workup affords 1-hydroxy-3.3-dimethyl-2(3H)-indolones 2a–e, whereas 4-amino-2-nitro-tert-butylbenzene (1f) is photostable. The photolysis of model compound 1b in several solvents is investigated. Spectroscopic data and the sensitisation by benzophenone suggest that the lowest triplet of 1b with n-π*-character is the reactive species. The quantum yield for the formation of product 2b from 1b is (1.2 ± 0.1) × 10−2 mmoles/mEinstein. A reaction mechanism accounting for all products found is suggested.