H. Bestmann, G. Schmid, H. Oechsner
Apr 1, 1984
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Journal
Chemische Berichte
Abstract
Phosphonium-ylide 1, reagieren mit Tetramethylformamidinium-chlorid (2) zu Enaminphosphonium-chloriden 8 und dem Ameisensaureorthoamid 7. Die Salze 8 zeigen ein temperaturabhangiges 1H-NMR-Spektrum fur die Protonen der Dimethylaminogruppe (gehinderte Rotation um die C – N(CH3)2-Bindung). Durch Behandeln von 8 mit Sauren und anschliesend mit Basen erhalt man die Formyl-ylide 19. Aus 8a last sich mit Natriumamid das Phosphaallen-ylid 20 darstellen, das mit Wasser zum Phosphanoxid 21 und mit Methyliodid stereospezifisch zu 8b reagiert. Reactions with Phosphine Alkylenes, XLV. Reactions of Alkylidenetriphenylphosphoranes with Tetramethylformamidinium Chloride. Synthesis of [2-(Dimethylamino)vinyl]triphenylphosphonium Chloride and (Formylalkylidene)-triphenylphosphoranes Phosphonium ylides 1 react with tetramethylformamidinium chloride (2) to form enamine phosphonium chlorides 8 and the formic orthoamide 7. The salts 8 show temperature depending 1H-NMR spectra with respect to the protons of the dimethylamino group (hindered rotation around the C – N(CH3)2 bond). Treatment of 8 with acids and subsequently with bases gives rise to the formation of the formyl ylides 19. 8a is deprotonated with sodium amide to give the phosphaallene ylide 20, which reacts with water to yield the phosphane oxide 21, and with methyl iodide stereospecifically to form 8b.