R. Gleiter, E. Heilbronner, M. Hekman
1973
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Journal
Chemische Berichte
Abstract
Die vier ersten Banden im Photoelektronenspektrum des anti- und des syn-Tricyclo[4.2.0.02.5]-octadiens (2 bzw. 3) werden, unter Verwendung des Konzepts der „through space”- und „through bond”-Wechselwirkung zwischen den beiden Basis-π-Orbitalen, bestimmten Molekulorbitalen zugeordnet. Wegen der unterschiedlichen Konfiguration von 2 und 3 lassen sich im vorliegenden Fall die beiden Wechselwirkungstypen trennen. Sowohl in 2 als auch uberraschenderweise in 3 dominiert die „through bond”-Wechselwirkung, so das in beiden Fallen die symmetrische Linearkombination π+ der π+-Orbitale (in 2 bezuglich der zweizahligen Achse, in 3 bezuglich der Spiegelebene) energetisch uber der antisymmetrischen Kombination π− zu liegen kommt. Die Energiedifferenz e(π+) – e(π−) betragt in 2 0.97 eV, in 3 0.36 eV. π-Orbital Interaction „Through Space” and „Through Bond” in Tricyclo[4.2.0.02,5]octadienes The first four bands in the photoelectron spectra of anti- and syn-tricyclo[4.2.0.02,5]octadiene (2 and 3, respectively) have been assigned to specific molecular orbitals. This assignment is based on the concept of „through space” and „through bond”( interaction between the two basis π-orbitals. Because of the different configurations of 2 and 3 it is possible to separate the two types of interactions. In both cases the „through bond” interaction dominates. As a result the symmetric linear combination π+ (symmetric with respect to the twofold rotation axis in 2 or the plane of symmetry in 3) lies above the antisymmetric combination π−. The orbital energy differences e(π+) – e(π−) are 0.97 eV in 2 and 0.36 eV in 3.