G. Natta, I. W. Bassi, G. Allegra
Nov 30, 1965
Citations
0
Influential Citations
7
Citations
Journal
Macromolecular Chemistry and Physics
Abstract
The molecular conformations in the crystal state of isotactic racemic poly(sec-butyl) vinyl ether, poly-S-(sec-butyl) vinyl ether, and poly-i-propyl vinyl ether have been investigated by comparison of the X-ray diffraction intensities in the fiber spectra with the calculated intensity due to an isolated macromolecule. The chain conformation is the same in all cases; it is characterized by a helix with 17 monomeric units in 5 pitches, with a chain repeat of 35.5 A. While the molecular conformation of poly-i-propyl vinyl ether has been fairly well defined, the corresponding conformations of the poly-(sec-butyl)-vinyl ethers have been found to be essentially analogous, apart from the exact location of the extra methyl group that the latter polymers possess with respect to poly-i-propyl vinyl ether. Four different sites are available for this methyl group, no significant difference being found among them from the calculated intensity distributions. Two different structural models are then proposed in order to explain the virtual identity in the diffraction spectra between racemic poly(sec-butyl) vinyl ether and poly-S-(sec-butyl)vinyl ether. Die molekularen Konformationen im Kristallzustand von isotaktischem racemischen Poly(sec-butyl)-vinylather, Poly-S-(sec-butyl)-vinylather und Polyisopropylvinylather wurden durch Vergleich der Rontgenbeugung in Faserdiagrammen mit der fur ein einzelnes Makromolekul berechneten Intensitat untersucht. Die Konformation der Kette ist in allen Fallen dieselbe. Sie ist durch eine Helix mit 17 Monomereinheiten auf 5 Windungen und eine Identitatsperiode von 35,5 A gekennzeichnet. Wahrend die molekulare Konformation von Polyisopropylvinylather recht sicher festgestellt werden konnte, wurden die entsprechenden Konformationen der Polybutylvinylather als im wesentlichen analog befunden, abgesehen von der exakten Lokalisierung jener Methylgruppe, die die letzteren Polymeren zusatzlich besitzen. Es sind vier verschiedene Positionen fur diese Methylgruppe moglich, da zwischen diesen keine deutlichen Unterschiede in den berechneten Intensitatsverteilungen auftreten. Es werden zwei verschiedene Strukturmodelle vorgeschlagen, um die im wesentlichen vorhandene Identitat in den Beugungsbildern von racemischem Poly(sec-butyl)vinylather und Poly-S-sec-butyl-vinylather zu erklaren.