H. Schmidt, R. Schipfer, H. Junek
Apr 15, 1983
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Journal
European Journal of Organic Chemistry
Abstract
(Ethoxymethylen)malononitril (2) reagiert mit den 4-Hydroxycarbostyrilen 1a, b zu den Pyranochinolinen 3a–c, mit 4-Hydroxycumarin (4b) oder dessen Natriumsalz 4a je nach Reaktionsbedingungen zu den [1]Benzopyranopyridinen 6a, b bzw. zum Pyrano[1]benzopyran 5a. Durch alkalische Hydrolyse von 6a entsteht die Carbonsaure 7, die mit konzentrierter Schwefelsaure zu 8b desalkyliert und schlieslich zum [1]Benzopyrano[4,3-b]pyridin 9 decarboxyliert werden kann. Mit 4-Hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-on ergibt 2 das Pyrano[4,3-b]pyranderivat 10. Aus der Reaktion von 2 mit 1,3-Cyclohexandionen gehen die 5,6,7,8-Tetrahydro[1]benzopyrane 11a–c hervor. Die Fluoreszenzeigenschaften der Verbindungen 3, 5, 8a, 10 und 11 werden verglichen. Syntheses with Nitriles, LXVII. – (Ethoxymethylene)malononitrile as Synthon for the Preparation of Fused Heterocyclic Pyrano and Pyrido Systems (Ethoxymethylene)malononitrile (2) reacts with 4-hydroxy-2-quinolones 1a, b to give the pyranoquinolines 3a–c. With 4-hydroxycoumarin (4b) or its sodium salt 4a, dependent on the reaction conditions, the [1]benzopyranopyridines 6a, b or the pyrano[1]benzopyran 5a, respectively, are obtained. The carboxylic acid 7 is prepared by basic hydrolysis of 6a, dealkylated to give 8b by treatment with sulfuric acid, and after decarboxylation the [1]benzopyrano[4,3-b]pyridine 9 can be obtained. 4-Hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-one reacts with 2 to give the pyrano[4,3-b]pyran derivative 10. Reaction of 1,3-cyclohexanediones with 2 affords the 5,6,7,8-tetrahydro[1]benzopyrans 11a–c. The fluorescent properties of 3, 5, 8a, 10, and 11 are discussed.