P. D. Dietzel, M. Jansen
Sep 1, 2004
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Journal
Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie
Abstract
Tris[3, 5-bis(trifluoromethyl)phenyl]arsine oxide (1) was synthesised by oxidation of tris[3, 5-bis(trifluoromethyl)phenyl]arsine with hydrogen peroxide in acetone. At 293 K, it crystallizes in the trigonal space group R3c (a = 20.2947(12) A, c = 11.2484(13) A, Z = 6, R1 = 0.0254). The compound undergoes a phase transition upon cooling, and it crystallizes in the monoclinic space group Cc at 100 K (a = 13.8621(13) A, b = 18.6537(17) A, c = 11.2874(10) A, Z = 4, R1 = 0.0444). The crystal structures of both phases were determined. The fluorine atoms of the trifluoromethyl groups are strongly disordered at room temperature, which probably indicates a rotational motion in the plane of the fluorine atoms. This motion slows down while lowering the temperature, and the fluorine atoms are localized at 100 K. This point is illustrated by comparison of the experimental electron densities at the CF3 groups. The packing pattern in both structures consists of parallel columns of ecliptically stacked molecules. The columns are hexagonally arranged. Synthese und Kristallstrukturen von Tris-[3, 5-bis(trifluormethyl)phenyl]arsinoxid bei 293 und 100 K und die Lokalisierung der Trifluormethylgruppen Tris-(3, 5-bis(trifluormethyl)phenyl)arsinoxid 1 wurde durch Oxidation von Tris-(3, 5-bis(trifluormethyl)phenyl)arsin mit Wasserstoffperoxid in Aceton erhalten. Bei 293 K kristallisiert 1 in der trigonalen Raumgruppe R3c (a = 20.2947(12) A, c = 11.2484(13) A, Z = 6, R1 = 0.0254). Beim Abkuhlen erfolgt eine Phasenumwandlung. Bei 100 K kristallisiert 1 in der monoklinen Raumgruppe Cc (a = 13.8621(13) A, b = 18.6537(17) A, c = 11.2874(10) A, Z = 4, R1 = 0.0444). Die Kristallstrukturen beider Phasen wurden aufgeklart. Bei Raumtemperatur sind die Fluoratome der Trifluormethylgruppen stark fehlgeordnet. Dies wird im Sinne einer Rotationsbewegung in der Ebene der Fluoratome gedeutet. Diese Bewegung nimmt mit sinkender Temperatur ab, so dass die Fluoratome bei 100 K lokalisiert werden konnten. Dies wird anhand der beobachteten Elektronendichten der CF3-Gruppen bei beiden Temperaturen verdeutlicht. In beiden Phasen bilden die Molekule von 1 Strange, in denen die Phenylgruppen ekliptisch zueinander angeordnet sind. Die Strange sind parallel zu einem hexagonalen Muster gepackt.