P. Bogaert, G. Bosch, P. Tassignon
1997
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Journal
Fett-lipid
Abstract
A two step, one pot procedure, for the preparation of methyl-9-(or 12)-aminooctadecanoate and 1-hydroxy-9-(or 12)-aminooctadecane was developed. This procedure is based on the oximation followed by hydrogenation of methyl-9-oxooctadecanoate, 1-hydroxy-9-oxooctadecane and the C-12-oxo isomers. For the oximation of the keto compounds (1a–d) two methods were used. In the first method NH2OH.HCl as aminodonor and Et3N as HCl-acceptor has been used. One of the major problems in this reaction sequence is the formation of Et3N.HCl. Experimentally it became clear that in an one pot reaction without separation of the Et3N.HCl, the catalytic reduction of the oximes (2a–d) to their corresponding amines was inhibited. This problem could be solved by using free NH2OH. In the second method free NH2OH was used for the oximation. For the catalytic reduction of the oxime derivatives mild (room temperature and 40 psi), and therefore industrial interesting, hydrogenation conditions were used. Hydrogenierung von Methyl-9-(hydroxyimino)octadecanoat und Derivaten bei niedriger Temperatur und Druck in ihre entsprechenden Aminoderivate. Eine zweistufige Eintopfreaktion wurde zur Darstellung von Methyl-9(oder 12)-Aminostearinsaureester und 1-Hydroxy-9(oder 12)-Aminooctadecan entwickelt. Dieser Prozes basiert auf der Oximierung und anschliesenden Hydrierung von Methyl-9-Oxostearinsaureester, 1-Hydroxy-9-oxo-decan und den C-12-Derivaten. Zur Oximierung der Ketokomponenten (1a–d) wurden zwei Methoden angewendet. Bei der ersten Methode wurde Hydroxylaminochlorid als Aminodonor und Triethylamin als Hydrochloridakzeptor benutzt. Das groste Problem dieser Methode ist die Bildung des Triethylaminohydrochlorids. Die Experimente haben gezeigt, das in dieser Eintopfreaktion die katalytische Reduktion der Oxime (2a–d) verhindert wurde. Eine Losung dieses Problems konnte die Verwendung von freiem Hydroxylamin sein. Bei der zweiten Methode wurde freies Hydroxylamin verwendet. Die katalytische Reduzierung unter den verwendeten milden Bedingungen ist daher auch interessant fur die Industrie.